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<!DOCTYPE html>

<title>Marshsche Probe</title>

</head>

<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Marshsche Probe</span></h1>

</header>

</div>

<div id="mw-content-text" class="mw-body-content mw-content-ltr" lang="de" dir="ltr"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="de" dir="ltr"><p>Die <b>Marsh'sche Probe</b> ist eine klassische <a href="Nachweisreaktion" title="Nachweisreaktion">Nachweisreaktion</a> in der Chemie und Gerichtsmedizin für <a href="Arsen" title="Arsen">Arsen</a>, <a href="Antimon" title="Antimon">Antimon</a> und <a href="Germanium" title="Germanium">Germanium</a>. Sie wurde 1836 von dem englischen Chemiker <a href="James_Marsh_(Chemiker)" title="James Marsh (Chemiker)">James Marsh</a> entwickelt. Vor der Entdeckung der Marsh'schen Probe war <a href="Arsen(III)-oxid" title="Arsen(III)-oxid">Arsen(III)-oxid</a> (As<sub>2</sub>O<sub>3</sub>) ein beliebtes Mordgift, da es sich nur schwer nachweisen ließ. Nach 1836 kamen Morde durch Arsentrioxid (Arsenik) zunehmend seltener vor.</p><ul class="gallery mw-gallery-traditional">

<div class="gallerytext">Die Marsh'sche Probe mit <a href="Arsen(III)-oxid" title="Arsen(III)-oxid">Arsentrioxid</a>: Ein schwarzer Arsenspiegel bildet sich.</div>

</li>

<div class="gallerytext">Durchführung der Marsh'schen Probe mit Arsenoxid.</div>

</li>

<div class="gallerytext">Ein schwarzer Spiegel von Arsen auf einer Porzellanoberfläche wird mit verdünnter ammoniakalkalischer Wasserstoffperoxidlösung abgewaschen. Es handelt sich folglich nicht um <a href="Antimon" title="Antimon">Antimon</a>.</div>

</li>

</ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Reaktion">Reaktion</h2></div>

<p>Arsenik wird durch <a href="Naszierender_Stoff" title="Naszierender Stoff">naszierenden</a> <a href="Wasserstoff" title="Wasserstoff">Wasserstoff</a> zu gasförmigem <a href="Arsenwasserstoff" title="Arsenwasserstoff">Arsenwasserstoff</a> reduziert. Diese <a href="Metastabilit%C3%A4t" title="Metastabilität">metastabile</a> Verbindung zerfällt in der Hitze zu schwarzem, elementarem Arsen und Wasserstoff und kann dadurch nachgewiesen werden.<sup id="cite_ref-Ebel_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-Ebel-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p><p>Dazu erzeugt man in einem Gefäß durch Einwirkung von Salzsäure auf <a href="Zink" title="Zink">Zink</a> Wasserstoff <a href="Naszierender_Stoff" title="Naszierender Stoff">in statu nascendi</a>, der durch ein <a href="Calciumchlorid" title="Calciumchlorid">Calciumchlorid</a>röhrchen getrocknet und nach Durchführung einer <a href="Knallgas#Knallgasprobe" title="Knallgas">Knallgasprobe</a> am Austritt entzündet wird. Der nach Zugabe einer Arsenik enthaltenden Probe im Gefäß entstehende Arsenwasserstoff zersetzt sich in der Flamme und bildet an einem dort hineingehaltenen Porzellanstück einen schwarzen sogenannten Arsenspiegel.<sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

Die Erfassungsgrenze dieser Nachweisreaktion liegt bei 1 µg Arsen.<sup id="cite_ref-3" class="reference"><a href="#cite_note-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle \mathrm {6\ Zn+12\ H_{3}O^{+}\longrightarrow 6\ Zn^{2+}+12\ H_{nasc.}+12\ H_{2}O} }</annotation>

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</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/74e37052e6c7cc86ca956686980512149d5c4712.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -0.671ex; width:49.847ex; height:3.009ex;" alt="{\displaystyle \mathrm {6\ Zn+12\ H_{3}O^{+}\longrightarrow 6\ Zn^{2+}+12\ H_{nasc.}+12\ H_{2}O} }" loading="lazy"></span></dd>

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle \mathrm {As_{2}O_{3}+12\ H_{nasc.}\longrightarrow 2\ AsH_{3}+3\ H_{2}O} }</annotation>

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<dd><small>Eine Arsen(III)-Verbindung reagiert mit dem in saurer Lösung mit Zink gebildeten Wasserstoff zu Arsenwasserstoff</small></dd></dl>

<p><a href="Antimon" title="Antimon">Antimon</a> und das seltene <a href="Germanium" title="Germanium">Germanium</a> bilden gleichfalls gasförmige Hydride, die bei ihrer Zersetzung einen solchen Spiegel bilden. Antimon löst sich allerdings nicht erst nach längerer Einwirkung, wie Arsen, in einer <a href="Ammoniak" title="Ammoniak">ammoniakalischen</a> <a href="Wasserstoffperoxid" title="Wasserstoffperoxid">Wasserstoffperoxid</a>-Lösung oder frisch zubereiteten <a href="Natriumhypochlorit" title="Natriumhypochlorit">Natriumhypochlorit</a>-Lösung, wodurch sie voneinander unterschieden werden können.<sup id="cite_ref-4" class="reference"><a href="#cite_note-4"><span class="cite-bracket">[</span>4<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

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<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle \mathrm {2\ As+5\ H_{2}O_{2}+6\ NH_{3}\longrightarrow 2\ AsO_{4}^{3-}+6\ NH_{4}^{+}+2\ H_{2}O} }</annotation>

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</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/4f3f5689132487ae48f81f90de36654ed641a581.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -1.005ex; width:56.178ex; height:3.343ex;" alt="{\displaystyle \mathrm {2\ As+5\ H_{2}O_{2}+6\ NH_{3}\longrightarrow 2\ AsO_{4}^{3-}+6\ NH_{4}^{+}+2\ H_{2}O} }" loading="lazy"></span></dd></dl>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Gesellschaftliche_Rezeption">Gesellschaftliche Rezeption</h2></div>

<p>Die Marsh'sche Probe wurde 1923 von <a href="R._Austin_Freeman" class="mw-redirect" title="R. Austin Freeman">R. Austin Freeman</a> in dem Roman <i>The Cat's Eye</i> beschrieben, wo Detektiv John Evelyn Thorndyke nachweist, dass Schokolade vergiftet wurde. In <a href="Astrid_Lindgren" title="Astrid Lindgren">Astrid Lindgrens</a> <i><a href="Kalle_Blomquist" title="Kalle Blomquist">Kalle Blomquist</a> lebt gefährlich</i> (1951) findet nämlicher damit ebenfalls Arsenik in Schokolade. 1929 ließ <a href="Dorothy_L._Sayers" title="Dorothy L. Sayers">Dorothy L. Sayers</a> im Kriminalroman <i>Strong Poison</i> <a href="Lord_Peter_Wimsey" title="Lord Peter Wimsey">Lord Peter Wimsey</a> und seinen Diener Bunter den Test in der von <a href="J%C3%B6ns_Jakob_Berzelius" title="Jöns Jakob Berzelius">Berzelius</a> modifizierten Variante durchführen. Auch der <a href="Wachtmeister_Studer" title="Wachtmeister Studer">Wachtmeister Studer</a> von <a href="Friedrich_Glauser" title="Friedrich Glauser">Friedrich Glauser</a>, der ein Chemiestudium begonnen hatte, veranlasste in seinem dritten Fall <i>Der Chinese</i> einen Arsennachweis nach Marsh. Im Buch <a href="Hohle_K%C3%B6pfe" title="Hohle Köpfe">Hohle Köpfe</a> von <a href="Terry_Pratchett" title="Terry Pratchett">Terry Pratchett</a> wird ebenfalls eine Marsh'sche Probe durch eine forensisch arbeitende Zwergin durchgeführt.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Literatur">Literatur</h2></div>

<dl><dt>Primärliteratur</dt></dl>

<ul><li>C. F. Mohr: <i>Zusätze zu der von Marsh angegebenen Methode, den Arsenik unmittelbar im regulinischen Zustande aus jeder Flüssigkeit auszuscheiden.</i> In: <i><a href="Annalen_der_Chemie_und_Pharmacie" class="mw-redirect" title="Annalen der Chemie und Pharmacie">Annalen der Chemie und Pharmacie</a>.</i> 23, 1837, S. 217–225 <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/jlac.18370230218">10.1002/jlac.18370230218</a></span>.</li>

<li>J. E. Herberger: <i>Ueber Anwendung der Marsh'schen Probe bei gerichtl.-chemischen Untersuchungen.</i> In: <i><a href="Archiv_der_Pharmazie" title="Archiv der Pharmazie">Archiv der Pharmazie</a>.</i> 1841 <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/ardp.18410750131">10.1002/ardp.18410750131</a></span>.</li>

<li>J. Marsh: <i>Beschreibung eines neuen Verfahrens, um kleine Quantitäten Arsenik von den Substanzen abzuscheiden, womit er gemischt ist.</i> In: <i>Annalen der Chemie und Pharmacie.</i> 23, 1837, S. 207 <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/jlac.18370230217">10.1002/jlac.18370230217</a></span>.</li></ul>

<dl><dt>Sekundärliteratur</dt></dl>

<ul><li>Stewart H. Webster: <i>The Development of the Marsh Test for Arsenic,</i> <a href="Journal_of_Chemical_Education" title="Journal of Chemical Education">Journal of Chemical Education</a>, Band 24, 1947, S. 487–490.</li>

<li>William B. Jensen: <a rel="nofollow" class="external text" href="http://www.che.uc.edu/jensen/w.%20b.%20jensen/Museum%20Notes/26.%20Marsh%20Apparatus.pdf">The Marsh Test for Arsenic</a> Oesper Museum Note 26 May/June 2014.</li></ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Weblinks">Weblinks</h2></div>

<div class="sisterproject" style="margin:0.1em 0 0 0;"><div class="noviewer" style="display:inline-block; line-height:10px; min-width:1.6em; text-align:center;" aria-hidden="true" role="presentation"><span class="mw-default-size" typeof="mw:File"><span title="Wikibooks"></span></span></div><b><a href="https://de.wikibooks.org/wiki/Praktikum_Anorganische_Chemie/_Marshsche_Probe" class="extiw external" title="b:Praktikum Anorganische Chemie/ Marshsche Probe">Wikibooks: Praktikum Anorganische Chemie/ Marshsche Probe</a></b> – Lern- und Lehrmaterialien</div>

<ul><li><a rel="nofollow" class="external text" href="https://www.youtube.com/watch?v=ftW1HkZvMBI">Geschichte der Marsh'schen Probe und Labordemonstration</a></li></ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Siehe_auch">Siehe auch</h2></div>

<ul><li><a href="Gutzeit-Reaktion" title="Gutzeit-Reaktion">Gutzeit-Reaktion</a></li></ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-Ebel-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-Ebel_1-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="Siegfried_Ebel" title="Siegfried Ebel">S. Ebel</a>, <a href="Hermann_J._Roth" title="Hermann J. Roth">H. J. Roth</a> (Hrsg.): <i>Lexikon der Pharmazie.</i> Thieme, 1987, ISBN 3-13-672201-9, S. 412.</span>

</li>

<li id="cite_note-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-2">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="Arnold_F._Holleman" title="Arnold F. Holleman">A. F. Holleman</a>, <a href="Egon_Wiberg" title="Egon Wiberg">E. Wiberg</a>, <a href="Nils_Wiberg" title="Nils Wiberg">N. Wiberg</a>: <i><a href="Holleman-Wiberg_Lehrbuch_der_Anorganischen_Chemie" title="Holleman-Wiberg Lehrbuch der Anorganischen Chemie">Lehrbuch der Anorganischen Chemie</a>.</i> 91.–100., verbesserte und stark erweiterte Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 1985, ISBN 3-11-007511-3, S. 673–674.<span class="editoronly" style="display:none;"></span></span>

</li>

<li id="cite_note-3"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-3">↑</a></span> <span class="reference-text">Blasius, Ewald., Jander, Gerhart.: <cite style="font-style:italic">Anorganische Chemie. 1, Einführung und qualitative Analyse : mit ... 79 Tabellen.</cite> 17., völlig neu bearb. Auflage. <span style="white-space:nowrap">Band<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>1</span>. Hirzel, Stuttgart 2012, ISBN 978-3-7776-2134-0, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>416</span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Abook&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Marshsche+Probe&rft.au=Blasius%2C+Ewald.%2C+Jander%2C+...&rft.btitle=Anorganische+Chemie.+1%2C+Einf%C3%BChrung+und+qualitative+Analyse+%3A+mit+...+79+Tabellen.&rft.date=2012&rft.edition=17.%2C+v%C3%B6llig+neu+bearb.+Aufl&rft.genre=book&rft.isbn=9783777621340&rft.pages=416&rft.place=Stuttgart&rft.pub=Hirzel&rft.volume=1" style="display:none"> </span></span>

</li>

<li id="cite_note-4"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-4">↑</a></span> <span class="reference-text">Eberhard Ehlers: <cite style="font-style:italic">Analytik I - Kurzlehrbuch Pharmazeutische Analytik</cite>. 10. Auflage. Deutscher Apotheker Verlag, Stuttgart 2012, ISBN 978-3-7692-5621-5, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>12</span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Abook&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Marshsche+Probe&rft.au=Eberhard+Ehlers&rft.btitle=Analytik+I+-+Kurzlehrbuch+Pharmazeutische+Analytik&rft.date=2012&rft.edition=10.&rft.genre=book&rft.isbn=9783769256215&rft.pages=12&rft.place=Stuttgart&rft.pub=Deutscher+Apotheker+Verlag" style="display:none"> </span></span>

</li>

</ol></div><div><div class="zim-footer">

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